佛山市功能高分子材料與精細化學品中心

復雜譜圖解析、簡單譜圖解析、HMBC譜、NOESY譜、HC-COSY譜、HM(S)QC譜（用HC-COSY譜代替）、HH-COSY譜、29Si譜--即硅譜、31P譜--即磷譜、DEPT（135&90）譜、13C譜--即碳譜、 1H譜--即氫譜

中國科學院廣州化學研究所分析測試中心

事業部-----卿工----13113316131

為1:3:3:1， 

CH2有兩個氫，自旋組合有三種方式，使鄰近的CH3分裂成三重峰，強度為1:2:1。 

裂分后峰的總面積＝裂分前的峰面積。裂分峰間的距離稱偶合常數J。 

2、裂分規律： 

① 如自旋偶合的鄰近氫原子相同，則裂分峰的數目為（n+1） 

② 如自旋偶合的鄰近氫原子不同，則裂分峰的數目為（n+1）(n’+1)(n’’+1)….. 如：Cl2CH－CH2－CHBr2，（1+1）（1+1）＝4，四重峰 

③ 裂分強度：在（n+1）情況下，裂分峰的強度之比恰好等于二項式（a+b）n的展開式中的各項的系數和。（1+1）（1+1）情況下，四重峰相等。（n+1）(n’+1)(n’’+1)…情況下，各峰常不易分辯。 

④ 裂分峰的形狀：在（n+1）情況下（一級譜圖），每組峰的中心可作為每組化學位移的位置。理論上，裂分峰的形狀是對稱的，不對稱的譜線是彼此靠著的，即兩邊低，中間高，高的靠著高的。如發現兩組的峰線不是彼此靠著，而是彼此對著，那么，很可能這兩組的質子沒有偶合。 

3、自旋偶合的條件和限度： （1）質子必須是不等性的。 

（2）偶合作用通常發生在鄰位碳上，隨著距離的增大自旋間的作用很快消失，兩個質子間少于或等于三個單鍵（中間插入 雙鍵或叁鍵可以發生遠程偶合）。相隔四個單鍵可視為零。 （3） 偶合作用通過成鍵電子傳遞，通過重鍵的偶合作用比單鍵大。 

（4）如果是活性氫，如－OH，－COOH，－CHO等，通常情況下只出現單峰，可看作無偶合。 

3、等性與不等性質子 

分子中兩個相同的原子處于相同的化學環境稱為化學等價。 

分子中兩個核（質子），具有嚴格相同的化學位移值，則稱它們是化學位移等價。 一組化學等價的核，如對組外任何其它核的偶合常數彼此之間也都相同，那末這組核就稱為磁等價核。 

從一級NMR譜圖上可直接得到δ值和J值。同類型的δ值相同，這些質子稱化學等價質子（化學環境相同）?；瘜W等價的質子其化學位移必然相同，但化學位移相同的質子，則不一定是化學等價的。若δ值相同，且對其它任何核都具有相同的J的質子稱磁等價質子。磁等價質子必定是化學等價的，而化學等價的質子不一定是磁等價的。如： 

HaHb

F1F2

JHaF1JHbF2

JHaF

2

JHbF

1

== 

產生磁不等價的原因： 

① 單鍵旋轉受阻時產生磁不等價質子：如低溫下的環己烷。通過對稱軸的旋轉能夠互換的質子稱為等位質子。 

② 單鍵帶有雙鍵性質時產生磁不等價質子：如酰胺 RCONH2. ③ 與手性碳原子相連的同碳質子是不等價質子。如 C*－CH2－。 ④ 雙鍵上的同碳質子：CH2=CHR 

4、偶合常數： 

自旋偶合的量度稱自旋的偶合常數J。J的大小表示偶合作用的強弱，偶合常數不隨外磁場的改變而改變。Ja b表示質子a被質子b裂分，J同表示同碳質子偶合。超過三個碳的偶合稱遠程偶合。J的單位是Hz和周/秒，用CPS表示?；ハ嗯己系膬山M質子，其J值相同。如：CH3CH2Br，Jab=Jba。 

三、特征質子的化學位移與譜圖解析 

滿足（n+1）規律的稱為一級譜圖，一級譜圖滿足兩個條件：一：兩組質子的δ值之差△υ至少是J的六倍以上，△υ/J≥6。二：一組質子中的各質子必須是化學等價和磁等價。 在一級氫譜中，偶合裂分的規律可以歸納為： *1  自旋裂分的峰數目符合(n+1)規律。 

*2  自旋裂分的峰高度比與二項展開式的各項系數比一致。 *3   Jab= J b a 

*4   偶合常數不隨外磁場強度的改變而改變。 

根據NMR譜圖正確地推導化合物的結構，通常有以下步驟： ① 標識雜質峰：如溶劑峰、旋轉邊峰、13C同位素峰。 ② 根據積分曲線計算各組峰的相應質子數。 ③ 根據δ值確定它們的歸屬。 

④ 根據J和峰形確定基團之間的相互關系。 ⑤ 采用重水交換法識別活潑氫。 ⑥ 綜合各種分析，推斷化合物的結構。 

   對于譜圖難以直接剖析，通常采用合理的方法簡化譜圖，常用的方法有：增大磁場強度；雙照射（去偶）法；NOE（Nuclear Overhauser Effect）效應（對相鄰兩個核的其中之一進行雙照射，則另一個核的信號加強）；采用位移試劑，使化合物中的各種質子的化學位移產生不同程度的變化，使重疊的譜圖展開，易于分辯和剖析。位移試劑是有順磁性的金屬絡合物，常用鑭系元素銪Eu和鐠Pr的絡合物。        

特征質子的化學位移：  

質子類型 化學位移 質子類型 化學位移 

RCH3 R2CH2 R3CH 環丙烷 =CH2 R2C=CHR C=C-CH3 -C=CH Ar－C－H ArH RCH2F RCH2Cl 

0.9 1.3 1.5 0.2 4.5~5.9 5.3 1.7 1.7~3.5 2.2~3 6~8.5 4~4.5 3~4 

RCH2Br RCH2I ROH ArOH C=C-OH RCH2OH R-OCH3 RCHO 

CHR2COOH H－C-COOR RCOO-CH3 RNH2 

3.5~4 3.2~4 0.5~5.5 4.5~7.7 

10.5~16,15~19(分子內締合) 

3.4～4 

3.5～4 9～10 10～12 2～2.2 3.7～4 

0.5～5（不尖銳，常呈饅頭狀） 

四、核磁共振波譜儀器及操作 Varian 300MHz 核磁共振波譜儀 

性能指標:    1.磁體  

   磁體類別:超導     磁場強度:7 特斯拉  

   磁場穩定性:液氦磁場飄移 <3Hz/h     2.檢測器  

   探 頭:5mm脈沖場,無需調諧,自動開關式 

   對象核:多種核（1H、19F、13C、31P四核免調諧）    分辨率:0.05 Hz (雙通道)  

   靈敏度:1H 靈敏度≥150:1 (0.1%EB)         13C靈敏度≥ 80:1 (ASTM)         19F靈敏度≥140:1 (0.05%TFT)         31P靈敏度≥100:1 (0.0485MTPP)     去偶方式:同核,異核.    3.溫度控制  

   溫度范圍:-100℃～ +150℃     變溫精度:0.1℃     控制與分析軟件:  

     自動實現鎖場,掃場,增益,相位校正,系統和探頭校正     主要配件:變溫附件     測試功能:       1. 常規譜       2. 多維譜     主要應用:  

     無機物,有機物,高分子材料的成份與結構的測定和研究     樣品要求: 液體樣品 

測試操作： 

1登 陸： 輸入用戶名和密碼，打開核磁程序。 2裝 樣： 樣品管裝入轉子，用量規量好高度 

點擊Acqi 點擊Eject 

將“轉子（樣品管）”放入核磁譜儀中 點擊Insert （兩聲響后，樣品管放好了） 

3鎖 場： 點擊Lock 

調Lockpower和Lockgain到大 

調Z0 （使鎖場信號出現平臺并且強度大。） 點擊Close （關閉Acqi） 

4勻 場： 輸入gms（調入標準場）    點擊AutoShim on Z（開始勻場）    點擊Acqi（重新打開鎖場控制區） 

降低Lockpower和Lockgain（使鎖場信號平臺在40－50） 點擊Close （關閉Acqi） 

5做 譜： 輸入jexp1（跳轉到工作區1）    點擊Setup    選溶劑  

選脈沖序列 

輸入ga（開始采樣） 

如出現“ADC overflow”，輸入aa（中止運行），輸入gain=25（調低gain值），輸入ga（重新采樣），如還出現“ADC overflow”繼續降低gain值。 

   輸入aph（調整相位）    點擊Dscale  

檢查譜圖 

6存 盤： 輸入svf，輸入文件名 7退 出：輸入Exit  

8 利用核磁數據處理軟件處理后得到所做樣品的譜圖。